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“物理化學”考試大綱

一、物質的pVT關系和熱性質

1. 流體的pVT狀態圖、pV圖和壓縮因子圖，氣液相變和氣液臨界現象，飽和蒸氣壓、沸點和臨界參數。 2. 范德華方程及其對氣液相變的應用。普遍化范德華方程。pVT關系的普遍化計算方法。對應狀態原理。 3. 熱力學第一定律。 、 的適用條件和應用，熱力學標準狀態的概念和意義。 4. 標準摩爾定容熱容、標準摩爾定壓熱容、標準摩爾相變焓、標準摩爾生成焓、標準摩爾燃燒焓和標準熵的定義和應用。

二、熱力學定律和熱力學基本方程

1. 熱力學第二定律。亥姆霍茲函數和吉布斯函數。 2. 熱力學基本方程，各種偏導數關系式。 3. 理想氣體pVT變化中熱力學函數變化的計算。 4. 可逆相變化和不可逆相變化中熱力學函數變化的計算。 5. 熱力學第三定律，化學變化中熱力學函數變化的計算。 6. 可逆性判據與平衡判據的聯系，克拉佩龍–克勞修斯方程。

三、多組分系統的熱力學，逸度和活度

1. 偏摩爾量，集合公式和吉布斯–杜亥姆方程。 2. 化學勢，組成可變的均相多組分系統和多相多組分系統的熱力學基本方程。 3. 適用于相變化和化學變化的平衡判據。 4. 相律及其應用。 5. 逸度和逸度參考狀態，逸度表示混合物中組分的化學勢。 6. 理想混合物和理想稀溶液，拉烏爾定律、亨利定律及其應用。 7. 活度，活度參考狀態的慣例Ⅰ和慣例Ⅱ，活度表示液態(固態)混合物中組分以及溶液中溶劑和溶質的化學勢，混合物或溶液的蒸氣壓數據求組分的活度因子。

四、相平衡與化學平衡

1. 兩組分系統的氣液、液液氣平衡相圖，杠桿規則計算平衡時各相的量，精餾的原理。 2. 用熱分析法和溶解度法制作液固平衡相圖，幾種典型液固相圖的點、線、面的物理意義。 3. 標準平衡常數的定義和特性。以逸度、分壓、濃度、活度、摩爾分數表示的平衡常數的形式和特性，及與標準平衡常數的關系。 4. 等溫方程判斷化學反應方向與限度的方法。 5. 使用范特荷甫方程計算不同溫度下標準平衡常數的方法。 6. 用熱性質數據計算標準平衡常數的方法。

五、化學動力學

1. 零級、一級、二級、n 級反應速率方程的特點以及它們的積分形式及其它們的應用。 2. 一級對峙反應、一級連串反應和一級平行反應的基本特點以及它們的積分形式。 3. 不同形式的阿侖尼烏斯方程及其應用。 4. 實驗數據獲得動力學特征參數的積分法和微分法。 5. 反應機理求速率方程的近似方法——平衡態處理法和恒穩態處理法。

六、獨立子系統的統計熱力學

1. 獨立子系統與相倚子系統。平動能級、轉動能級、振動能級以及電子能級。 2. 最概然分布，擷取最大項法。 3. 麥克斯韋–玻爾茲曼分布公式的不同表示形式。 4. 子配分函數的物理意義和析因子性質。雙原子分子的平動、轉動和振動配分函數的計算。 5. 獨立子系統的熱力學函數與子配分函數的關系。 6. 氣體標準摩爾熱容的統計力學計算，標準摩爾熵的統計力學計算。

七、界面現象

1. 有界面相的系統的熱力學基本方程和平衡條件。 2. 拉普拉斯方程、開爾文方程以及吉布斯等溫方程。 3. 潤濕和鋪展等界面現象的熱力學基礎。 4. 獲得各類界面平衡特性的實驗方法、半經驗方法和理論方法。 5. 氣體在固體表面的物理吸附和化學吸附，各種半經驗模型，特別是蘭繆爾模型、BET多層吸附模型的意義和應用，毛細管凝結現象。

八、電解質溶液與電化學

1. 電解質活度、離子活度、離子平均活度、溶劑活度和溶劑滲透因子的定義。 2. 電解質溶液的導電機理。電遷移率、遷移數、電導率、摩爾電導率和離子摩爾電導率的定義和物理意義，以及它們間的相互關系。 3. 電導測定對離解平衡的應用。 4. 電動勢、電池電勢、電池反應電勢、電池反應標準電勢和電池反應條件電勢的區別。 5. 電化學系統的熱力學基本方程、電化學勢和電化學平衡判據。 6. 電池反應和電極反應的能斯特方程。 7. 濃差電池，液接電勢。