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2019年“802-物理化學(xué)”考試大綱

一、物質(zhì)的pVT關(guān)系和熱性質(zhì) 1. 流體的pVT狀態(tài)圖、pV圖和壓縮因子圖，氣液相變和氣液臨界現(xiàn)象，飽和蒸氣壓、沸點和臨界參數(shù)。 2. 范德華方程及其對氣液相變的應(yīng)用。普遍化范德華方程。pVT關(guān)系的普遍化計算方法。對應(yīng)狀態(tài)原理。 3. 熱力學(xué)第一定律。、的適用條件和應(yīng)用，熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的概念和意義。 4. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾定容熱容、標(biāo)準(zhǔn)摩爾定壓熱容、標(biāo)準(zhǔn)摩爾相變焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓和標(biāo)準(zhǔn)熵的定義和應(yīng)用。

二、熱力學(xué)定律和熱力學(xué)基本方程 1. 熱力學(xué)第二定律。亥姆霍茲函數(shù)和吉布斯函數(shù)。 2. 熱力學(xué)基本方程，各種偏導(dǎo)數(shù)關(guān)系式。 3. 理想氣體pVT變化中熱力學(xué)函數(shù)變化的計算。 4. 可逆相變化和不可逆相變化中熱力學(xué)函數(shù)變化的計算。 5. 熱力學(xué)第三定律，化學(xué)變化中熱力學(xué)函數(shù)變化的計算。 6. 可逆性判據(jù)與平衡判據(jù)的聯(lián)系，克拉佩龍–克勞修斯方程。

三、多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)，逸度和活度 1. 偏摩爾量，集合公式和吉布斯–杜亥姆方程。 2. 化學(xué)勢，組成可變的均相多組分系統(tǒng)和多相多組分系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程。 3. 適用于相變化和化學(xué)變化的平衡判據(jù)。 4. 相律及其應(yīng)用。 5. 逸度和逸度參考狀態(tài)，逸度表示混合物中組分的化學(xué)勢。 6. 理想混合物和理想稀溶液，拉烏爾定律、亨利定律及其應(yīng)用。 7. 活度，活度參考狀態(tài)的慣例Ⅰ和慣例Ⅱ，活度表示液態(tài)(固態(tài))混合物中組分以及溶液中溶劑和溶質(zhì)的化學(xué)勢，混合物或溶液的蒸氣壓數(shù)據(jù)求組分的活度因子。

四、相平衡與化學(xué)平衡 1. 兩組分系統(tǒng)的氣液、液液氣平衡相圖，杠桿規(guī)則計算平衡時各相的量，精餾的原理。 2. 用熱分析法和溶解度法制作液固平衡相圖，幾種典型液固相圖的點、線、面的物理意義。 3. 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的定義和特性。以逸度、分壓、濃度、活度、摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)的形式和特性，及與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的關(guān)系。 4. 等溫方程判斷化學(xué)反應(yīng)方向與限度的方法。 5. 使用范特荷甫方程計算不同溫度下標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的方法。 6. 用熱性質(zhì)數(shù)據(jù)計算標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的方法。

五、化學(xué)動力學(xué) 1. 零級、一級、二級、n 級反應(yīng)速率方程的特點以及它們的積分形式及其它們的應(yīng)用。 2. 一級對峙反應(yīng)、一級連串反應(yīng)和一級平行反應(yīng)的基本特點以及它們的積分形式。 3. 不同形式的阿侖尼烏斯方程及其應(yīng)用。 4. 實驗數(shù)據(jù)獲得動力學(xué)特征參數(shù)的積分法和微分法。 5. 反應(yīng)機理求速率方程的近似方法——平衡態(tài)處理法和恒穩(wěn)態(tài)處理法。

六、獨立子系統(tǒng)的統(tǒng)計熱力學(xué) 1. 獨立子系統(tǒng)與相倚子系統(tǒng)。平動能級、轉(zhuǎn)動能級、振動能級以及電子能級。 2. 最概然分布，擷取最大項法。 3. 麥克斯韋–玻爾茲曼分布公式的不同表示形式。 4. 子配分函數(shù)的物理意義和析因子性質(zhì)。雙原子分子的平動、轉(zhuǎn)動和振動配分函數(shù)的計算。 5. 獨立子系統(tǒng)的熱力學(xué)函數(shù)與子配分函數(shù)的關(guān)系。 6. 氣體標(biāo)準(zhǔn)摩爾熱容的統(tǒng)計力學(xué)計算，標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵的統(tǒng)計力學(xué)計算。

七、界面現(xiàn)象 1. 有界面相的系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程和平衡條件。 2. 拉普拉斯方程、開爾文方程以及吉布斯等溫方程。 3. 潤濕和鋪展等界面現(xiàn)象的熱力學(xué)基礎(chǔ)。 4. 獲得各類界面平衡特性的實驗方法、半經(jīng)驗方法和理論方法。 5. 氣體在固體表面的物理吸附和化學(xué)吸附，各種半經(jīng)驗?zāi)Ｐ停�特別是蘭繆爾模型、BET多層吸附模型的意義和應(yīng)用，毛細(xì)管凝結(jié)現(xiàn)象。

八、電解質(zhì)溶液與電化學(xué)： 1. 電解質(zhì)活度、離子活度、離子平均活度、溶劑活度和溶劑滲透因子的定義。 2. 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機理。電遷移率、遷移數(shù)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率和離子摩爾電導(dǎo)率的定義和物理意義，以及它們間的相互關(guān)系。 3. 電導(dǎo)測定對離解平衡的應(yīng)用。 4. 電動勢、電池電勢、電池反應(yīng)電勢、電池反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)電勢和電池反應(yīng)條件電勢的區(qū)別。 5. 電化學(xué)系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程、電化學(xué)勢和電化學(xué)平衡判據(jù)。 6. 電池反應(yīng)和電極反應(yīng)的能斯特方程。 7. 濃差電池，液接電勢。