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2016年“物理化學”（科目代碼802）考試大綱

一、物質的pVT關系和熱性質1.流體的pVT狀態圖、pV圖和壓縮因子圖，氣液相變和氣液臨界現象，飽和蒸氣壓、沸點和臨界參數。2.范德華方程及其對氣液相變的應用。普遍化范德華方程。pVT關系的普遍化計算方法。對應狀態原理。3.熱力學第一定律。、的適用條件和應用，熱力學標準狀態的概念和意義。4.標準摩爾定容熱容、標準摩爾定壓熱容、標準摩爾相變焓、標準摩爾生成焓、標準摩爾燃燒焓和標準熵的定義和應用。

二、熱力學定律和熱力學基本方程1.熱力學第二定律。亥姆霍茲函數和吉布斯函數。2.熱力學基本方程，各種偏導數關系式。3.理想氣體pVT變化中熱力學函數變化的計算。4.可逆相變化和不可逆相變化中熱力學函數變化的計算。5.熱力學第三定律，化學變化中熱力學函數變化的計算。6.可逆性判據與平衡判據的聯系，克拉佩龍–克勞修斯方程。

三、多組分系統的熱力學，逸度和活度1.偏摩爾量，集合公式和吉布斯–杜亥姆方程。2.化學勢，組成可變的均相多組分系統和多相多組分系統的熱力學基本方程。3.適用于相變化和化學變化的平衡判據。4.相律及其應用。5.逸度和逸度參考狀態，逸度表示混合物中組分的化學勢。6.理想混合物和理想稀溶液，拉烏爾定律、亨利定律及其應用。7.活度，活度參考狀態的慣例Ⅰ和慣例Ⅱ，活度表示液態(固態)混合物中組分以及溶液中溶劑和溶質的化學勢，混合物或溶液的蒸氣壓數據求組分的活度因子。

四、相平衡與化學平衡1.兩組分系統的氣液、液液氣平衡相圖，杠桿規則計算平衡時各相的量，精餾的原理。2.用熱分析法和溶解度法制作液固平衡相圖，幾種典型液固相圖的點、線、面的物理意義。3.標準平衡常數的定義和特性。以逸度、分壓、濃度、活度、摩爾分數表示的平衡常數的形式和特性，及與標準平衡常數的關系。4.等溫方程判斷化學反應方向與限度的方法。5.使用范特荷甫方程計算不同溫度下標準平衡常數的方法。6.用熱性質數據計算標準平衡常數的方法。

五、化學動力學1.零級、一級、二級、n級反應速率方程的特點以及它們的積分形式及其它們的應用。2.一級對峙反應、一級連串反應和一級平行反應的基本特點以及它們的積分形式。3.不同形式的阿侖尼烏斯方程及其應用。4.實驗數據獲得動力學特征參數的積分法和微分法。5.反應機理求速率方程的近似方法——平衡態處理法和恒穩態處理法。

六、獨立子系統的統計熱力學1.獨立子系統與相倚子系統。平動能級、轉動能級、振動能級以及電子能級。2.最概然分布，擷取最大項法。3.麥克斯韋–玻爾茲曼分布公式的不同表示形式。4.子配分函數的物理意義和析因子性質。雙原子分子的平動、轉動和振動配分函數的計算。5.獨立子系統的熱力學函數與子配分函數的關系。6.氣體標準摩爾熱容的統計力學計算，標準摩爾熵的統計力學計算。

七、界面現象1.有界面相的系統的熱力學基本方程和平衡條件。2.拉普拉斯方程、開爾文方程以及吉布斯等溫方程。3.潤濕和鋪展等界面現象的熱力學基礎。4.獲得各類界面平衡特性的實驗方法、半經驗方法和理論方法。5.氣體在固體表面的物理吸附和化學吸附，各種半經驗模型，特別是蘭繆爾模型、BET多層吸附模型的意義和應用，毛細管凝結現象。

八、電解質溶液與電化學：1.電解質活度、離子活度、離子平均活度、溶劑活度和溶劑滲透因子的定義。2.電解質溶液的導電機理。電遷移率、遷移數、電導率、摩爾電導率和離子摩爾電導率的定義和物理意義，以及它們間的相互關系。3.電導測定對離解平衡的應用。4.電動勢、電池電勢、電池反應電勢、電池反應標準電勢和電池反應條件電勢的區別。5.電化學系統的熱力學基本方程、電化學勢和電化學平衡判據。6.電池反應和電極反應的能斯特方程。7.濃差電池，液接電勢。